第5章 热力学第二定律
1. 热力学第二定律能否表达为:“机械能可以全部变为热能,而热能不可能全部变为机械能。”这种说法有什么不妥当?
答:热力学第二定律的正确表述应是:热不可能全部变为功而不产生其它影响。所给说法中略去了“其它影响”的条件,因而是不妥当、不正确的。
2. 自发过程是不可逆过程,非自发过程必为可逆过程,这一说法是否正确?
答:此说法不正确。自发过程具有方向性,因而必定是不可逆的;非自发过程是在一定补充条件下发生和进行的过程,虽然从理论上说来也许可以做到可逆,但事实上实际过程都不可逆,因为不可逆因素总是避免不了的。
3. 请给“不可逆过程”一个恰当的定义。热力过程中有哪几种不可逆因素?
答:所谓不可逆过程是指那种系统完成逆向变化回复到原先状态后,与其发生过相互作用的外界不能一一回复到原来状态,结果在外界遗留下了某种变化的过程。简单地讲,不可逆过程就是那种客观上会造成某种不可恢复的变化的过程。
典型的不可逆因素有:机械摩擦、有限温差下的传热、电阻、自发的化学反应、扩散、混合、物质从一相溶入另一相的过程等。
4. 试证明热力学第二定律各种说法的等效性:若克劳修斯说法不成立,则开尔文说法也不成立。
证:热力学第二定律的克劳修斯表述是:热不可能自发地、不付代价地从高温物体传至低温物体。开尔文表述则为:不可能从单一热源取热使之全部变为功而不产生其它影响。按照开尔文说法,遵循热力学第二定律的热力发动机其原则性工作系统应有如图4A所示的情况。假设克劳修斯说法可以违背,热量Q2可以自发地不付代价地从地温物体传至高温物体,则应有如图4B所示的情况。在这种情况下,对于所示的热机系统当热机完成一个循环时,实际上低温热源既不得到什么,也不失去什么,就如同不存在一样,而高温热源实际上只是放出了热量(Q1-Q2),同时,热力发动机则将该热量全部转变为功而不产生其它影响,即热力学第二定律的开尔文说法不成立。
5. 下述说法是否有错误:
⑴ 循环净功Wnet愈大则循环热效率愈高;
⑵ 不可逆循环的热效率一定小于可逆循环的热效率;
⑶ 可逆循环的热效率都相等,。
答:⑴说法不对。循环热效率的基本定义为:,循环的热效率除与循环净功有关外,尚与循环吸热量Q1的大小有关;
⑵说法不对。根据卡诺定理,只是在“工作于同样温度的高温热源和同样温度的低温热源间”的条件下才能肯定不可逆循环的热效率一定小于可逆循环,离开了这一条件结论就不正确;
⑶说法也不正确。根据卡诺定理也应当是在“工作于同样温度的高温热源和同样温度的低温热源间”的条件下才能肯定所有可逆循环的热效率都相等,,而且与工质的性质与关,与循环的种类无关。如果式中的温度分别采用各自的放热平均温度和吸热平均温度则公式就是正确的,即,不过这种情况下也不能说是“所有可逆循环的热效率都相等”,只能说所有可逆循环的热效率表达方式相同。
6. 循环热效率公式和是否完全相同?各适用于哪些场合?
答:不完全相同。前者是循环热效率的普遍表达,适用于任何循环;后者是卡诺循环热效率的表达,仅适用于卡诺循环,或同样工作于温度为T1的高温热源和温度为T2的低温热源间的一切可逆循环。
7. 与大气温度相同的压缩空气可以膨胀作功,这一事实是否违反了热力学第二定律?
答:不矛盾。压缩空气虽然与大气有相同温度,但压力较高,与大气不处于相互平衡的状态,当压缩空气过渡到与大气相平衡时,过程中利用系统的作功能力可以作功,这种作功并非依靠冷却单一热源,而是依靠压缩空气的状态变化。况且,作功过程中压缩空气的状态并不依循环过程变化。
8. 下述说法是否正确:.
⑴ 熵增大的过程必定为吸热过程:
⑵ 熵减小的过程必为放热过程;