工业制BaS的方法是:混合重晶石粉(主要成分是BaSO4)和煤粉(质量比为4∶1)于1120℃加热一段时间,却后粉碎,溶于水、除杂,蒸浓、冷却析出BaS·6H2O晶体[无机化学丛书,第二卷,75-76页,科学出版社90)],因此,不宜用“—”表示其溶解性。可能是因为有文献报道[Sidgwick,Chemicalelementsandtheircom nds,VolI,p.251(1950)]:因BaS水解并能分离得到Ba(OH)(SH)化合物,所以溶解性标以“—”。按,Na2S解也很强,0.1mol/L溶液的pH接近13,因能从溶液中析出Na2S·xH2O(x=6,9)晶体,而不是NaOH、NaSH混合物,所以溶解性表中对Na2S标以“溶”。MgS溶于水形成Mg(OH)(SH),加热释出H2S,所以它的溶解为“—”,MgS的这个性质和Al2S3近似,只是Al3+水解倾向强于Mg2+和Al(OH)3溶度积显著小于Mg(OH)2据见表),所以,Al2S3遇水完全水解。和Al2S3相似的有Cr2S3。Fe3+的水解倾向(Kh=6.5×10-3)强于+、Cr3+,再若当pH不高时,Fe3+能氧化S2-,遇水可能发生Fe2S3=2FeS+S,所以溶解性表标以“—”。,Sn2+、Hg2+的水解倾向强于Al3+(数据见表),由于SnS、HgS为难溶物,可忽略溶解了的、极微量溶质的水作用,所以溶解度表上对SnS、HgS标以“不”。读者很熟悉BiCl3、Bi(NO3)3溶于水,水解生成BiOCl(KSP=×10-10)、BiO(NO)(KSP=2.5×10-4)沉淀,但Bi3+却能和S2-形成极难溶的Bi2S3沉淀,因此在溶解性中分别标以“—”“—”和“不”。
表1
-------一级水解常数---溶度积:氢氧化物——硫化物———
Mg2+ 3.8×10-12 1.8×10-11 -----
Al3+ 7.2×10-6 1.3×10-33 -----
Cr3+ 9.8×10-5 6×10-31 ----
Sn2+ 5.0×10-5 1.4×10-27 1×10-26
Hg2+ 2.0×10-4 ------- 4×10-54
Bi3+ 2.6×10-2 ------- 1.6×10-92
表1
-------一级水解常数---溶度积:氢氧化物——硫化物———
Mg2+ 3.8×10-12 1.8×10-11 -----
Al3+ 7.2×10-6 1.3×10-33 -----
Cr3+ 9.8×10-5 6×10-31 ----
Sn2+ 5.0×10-5 1.4×10-27 1×10-26
Hg2+ 2.0×10-4 ------- 4×10-54
Bi3+ 2.6×10-2 ------- 1.6×10-92