阎魔爱
     阎魔あい（えんまあい）
     声优：能登麻美子
     主角。黑长发红眼的水手服少女，二笼之后身体变成樱花而飘散，三鼎时以灵体出现，没有实体而附在御景柚姬体内.流放受诅人时会沐浴后换上和服。四百年前被村民活埋而产生极大怨恨，破土而出并烧毁整条村庄。由于杀了大量村民，人面蜘蛛以她父母灵魂为质而要她担任地狱少女，作为惩罚。面无表情，鲜有情绪波动。平时与她祖母、骨女、轮入道，以及一目连住在一间日式木屋。这栋木屋座落在一个永远停留在日落期间的世界，周边布满彼岸花。喜欢吃樱桃，喜好折纸鹤，玩皮球、弹珠等等童玩。屋里摆放一台麦金塔经典版的电脑用来接收委托人的怨恨。负责接收并核准委托人的请求、交付委托人稻草人、说明与她结约的方法与复仇的代价。一旦委托人决定结约，受诅人就被她流放至地狱。她本身不能为了自己的感情而流放任何一个人类至地狱，只能在委托人的同意下实行。她虽然是灵体但能够进食。
     认为三藁是“同伴”。（三鼎 19话）


一目连
     一目连（いちもくれん） 能力是在附近的任何平面上睁开平时被头发遮住的左眼。
     声优：松风雅也
     原形为独眼怪。平时通常化为身穿西装裤与运动夹克的男子。他亲吻自己颈部的项链后会化为蓝色稻草人。上有一隐藏的眼睛，能看见任何地方。听从爱的命令去收集情报。进行调查时，使用“石元莲”的假名。与爱和轮入道第一次见面之前是一个附身在砍杀过无数人、换过无数主人的日本刀的付丧神，在一目连回忆中出现过的那人的身份很可能是在战国时代的武士。他是爱的第二个属下。
     认为爱和其他二藁是“家人”。


轮入道
     轮入道（わにゅうどう）
     声优：菅生隆之
     原形为牛车上燃烧车轮中央有脸的妖怪，可操纵火焰。平时主要化为头戴中高帽、身穿和装的和霭老人。他缠绕自己颈部上的围巾后化为黑色稻草人。三魔之中历链最丰富，经常担任领导的角色。进行调查时使用“不破龙堂”的假名。一旦阎魔爱即将前往人间将受诅人流放至地狱，他变化成一辆带有古风味的牛车，运送爱至目的地。生前为一驾驶著载有公主、却意外悬崖的马车之马夫，亦有说是马车的车轮。后化为妖怪，于山道上不断奔跑并不时吓到路人，其名字“轮入道”就是当时的人所取。于山道上与阎魔爱相遇，后来成为第一个属下。
     认为爱和其他二藁是“恋人”。


阎魔爱之祖母
     声优：松岛荣利子
     与阎魔爱同住的祖母，原形不明（但当饭合萤撞进屋内，看见她的样子时，被吓至尖叫逃跑）。不断操作著织布机。除了和阎魔爱的对话比较多之外，与其他人的对话非常少，动画第一季最终话才首次和爱以外的人说话（即柴田一）。二笼中曾喝止进入其房间、企图伸手入织布机的菊里。因误认意外撞入屋内的饭合萤为爱，亦有和她说话。他通常不和其他人说话，一旦爱要出发的时候，就会提醒小爱“爱，长衫给你放好了”的话。


仙太郎
     仙太郎（せんたろう）
     声优：丰利永行
     （仅在地狱少女与漫画版出场）
     四百年前是阎魔爱的儿时玩伴，于漫画版的特别编及地狱少女回想时候登场。是柴田父女的祖先。因为爱儿时成为了山神的祭祀品，曾替她躲避一段时间，后来爱被人发现，当爱和爱的父母被铁锹拍打脑部后，被丢入土坑中（爱的父母已死），仙太郎不断叫着爱将爱唤醒，但是将爱活埋的第一铲是仙太郎埋的，爱因此伤心、怨恨的流下了血泪，说着：你不是说过要保护我的么，我一直那么相信你……仙太郎似乎因此而后悔，出走离开了村庄而逃过一劫。当仙太郎看到爱唱着“樱花祭”（两人一直一起唱的那首歌）从着火的村庄走出来之后，发疯似的向山上逃去，被树枝刮伤，继而发疯似的笑……后建造了一间寺庙“七童寺”及糖果店“柴田屋”。虽然仙太郎之后代已经不在店中，但生产的黑糖果直到现在仍定时进奉一些至该寺庙祭拜。
     红林拓真
     红林拓真（くればやしたくま）
     声优：藤村步
     （仅在二笼出场）
     于二笼第十四集曾收下稻草人，但相信父亲的话“做坏事必定会得到报应”而随即把稻草人交还给阎魔爱。和他有一些关系的人大部份也十分巧合地死去或者遭遇意外：第十四集其母亲中箭死亡；第二十二集可以看见其父因早前被袭以致昏迷不醒；同一集与其成为好友的水谷せり被流放到地狱；甚至连到访他家中，希望了解一连串不幸事件的饭合萤，也被送至阎魔爱居住的日落世界。因为这些事件都是围绕着他发生的，于是被城市的人称为“恶魔之子”。被心怀怨恨之人利用，将流放别人到地狱的事情嫁祸于他。后被饭合萤流放到地狱，而饭合萤也曾口口声声说要保护拓真……在流向地狱的时候，拓真哭着求爱，而爱最后带着拓真回到现世，因为自己没有遵守规则，爱的父母的灵魂被放入地狱，爱虽回到现世，却因四百年来的怨恨和鬼气所伤，最后因为保护拓真，因为了解了自己想要了解的事，变成樱花飘散了……而拓真的命运和当初的爱如出一辙，但最后，拓真的父亲醒了，冤屈澄清了。


饭合萤
     饭合蛍（めしあいほたる）
     声优：大浦冬华
     （仅在二笼出场）
     为了帮助哥哥饭合诚一，到访红林拓真的家中，希望借此解开围绕着红林拓真发生的一连串死亡失踪事件之谜。在红林拓真离开期间，被菊里用缎带缠住，并送往阎魔爱居住的日落世界。最初在原野中行走，后来两度误入爱居住的小屋，碰见爱的祖母以及菊里。菊里将饭合萤推入一个内藏空间比其体积大无数倍的瓦缸，使饭合萤得知瓦缸内放著刻有流放别人到地狱的委托者姓名的蜡烛。在饭合萤找不到红林拓真的名字、了解他并不是将别人流放地狱的“恶魔之子”之后，瓦缸被推倒，使饭合萤走出瓦缸并遇见爱。此时终相信“地狱少女”的存在并要求爱停止流放别人到地狱的行为。被爱以“不是她能够决定”为由拒绝，接着返回现实世界。 在此之后，因哥哥被放入地狱，而怪罪拓真将其放入地狱，自己也因此跳河自尽，但未成功，成了植物人。

御景柚姫
     御景ゆずき
     CV：佐藤聪美
     就读于市立赛河原第四中学三年级。
     阎魔爱的宿主。被爱告知成为地狱少女。（见TV19)
     表面是个极其普通的少女，但是和地狱有着很深的关联。爱曾对她说：“你的内心有一部分和地狱十分相似。在给别人带来麻烦的人被送入地狱时，你也松了一口气。”后者不置可否。
     她不是真正活着的人类。父亲在她小时候因车祸而死,母亲独自依靠打工抚养她,但终因疾病和周围人的猜疑而无法继续，母女两相继死去。从三鼎开始关于“御景柚姬”作为女初中生而存在的情形，其实是她自己的精神所幻想的结果。在她即将作为地狱少女觉醒之际，幻想对现世的影响也随之消退，她的好友，大家对她的记忆都不复存在，学生名册和考试记录也一一消失，只有一直观察着她的柴田鶫仍然记得她的身份。鶫讲述如同柚姬一般的少女时曾说“她们不但不做地狱少女，而且在现实和冥界间徘徊。”说明柚姬其实是怀着强力的执念和虚假实体，弥留的灵魂一般的存在。
     在TV25中随着身世被揭开，在地狱入口握住了被送入地狱的好友——高杉秋惠的手后，成为地狱少女。
     结局因要为高杉秋惠报仇而违反规则，但因为爱代替她接受了惩罚，最后真正从这份工作中得到释放，不再有怨恨。
     温柔的对爱说了：“谢谢你。”后在爱的怀中化成灰烬飞走 。


山童
     山童（やまわらわ）
     CV：椎名へきる
     地狱少女最新使唤的妖怪，平时以老实的少年形象示人。变身后为黄色的稻草人
     性格直率，称呼菊里为“公主”。原本没有父母，不是人类，孤单一个人生活在山里，偶然看到了一个人类家庭，内心起了波澜。那个人类家庭的孩子，叫小光的男孩儿意外死了，很多年后，山童出现在悲痛、已经成了老奶奶的小光妈妈的身后，小光妈妈就把他当做小光抚养。但小光爸爸芦谷一心想要研究出使人可以永远不死的药物，就以“在人类身上没反应的话，就在非人类的身上试试好了”为理由在山童体内植入了“冬虫夏草”(后来因为菊里不相信，山童让她扒开稻草后看见“冬虫夏草”），小光妈妈发现真相后让他逃走了，他就跟随了爱。 最后小光妈妈用稻草人把小光爸爸送入了地狱。


第一季主要声优
     阎魔爱：能登麻美子
     一目连：松风雅也
     骨女：本田贵子
     轮入道：菅生隆之
     柴田一：上田佑司
     柴田鶫：水树奈奈
     柴田步：生天目仁美
     爱的祖母：松岛荣利子
     仙太郎：丰永利行
     人面蜘蛛：柴田秀胜
     开场白：室井滋
     第二季主要声优
     阎魔爱：能登麻美子
     一目连：松风雅也
     骨女：本田贵子
     轮入道：菅生隆之
     菊里：酒井香奈子
     红林拓真：藤村步
     饭合萤：大浦冬华
     开场白：小仓久宽
     第三季主要声优
     阎魔爱：能登麻美子
     一目连：松风雅也
     骨女：本田贵子
     轮入道：菅生隆之
     御景柚姫：佐藤聪美
     山童：椎名へきる
     菊理：酒井香奈子
     高杉秋惠：冲佳苗
     江上空：伊藤茉莉也
     尾藤望：橘田泉
     椎名珠代：阿澄佳奈
     开场白：YOU（江原由希子）