DC-868A替代226

表面活性剂溶于水中，当浓度很低时，每个表面活性剂分子的活动范围比较大，由于疏水链的捕获作用，水分子在亲油的碳氢链周围排列是整齐的，导致体系的熵降低。这个熵降低一方面被表面活性剂分子的均匀分布所造成的熵增加而抵消，另一方面由于部分表面活性剂占据表面而使体系自由能维持最低。当表面活性剂浓度增加后，大量的亲油链捕获更多的水分子，造成更厚的“冰壳”，使周围水分子的自由运动受到更大的限制，此时熵降低已不能被溶解过程的熵增加所补偿，只有大量的表面活性剂被吸附溶液表面使体系自由能大幅度降低才能补偿体系熵的减少。当表面活性剂溶液浓度进一步增加时，溶液表面上吸附的表面活性剂分子已经相当拥挤，解吸速度变大，当表面吸附达到平衡时，表面自由能已不能再有所下降，这时体系的熵增加已无从抵偿，就要求亲油的碳氢链形成新相来减少对水分子的影响。这就是表面活性剂溶液聚集形成胶束的原因。同时，由于表面活性剂疏水链和水分子的相互排斥作用，使体系的能量增加，增加了体系的不稳定性，加剧了表面活性剂分子在表面吸附和形成胶束的趋势。Gemini表面活性剂由于通过连接基相连，具有两个或两个以上疏水链，这一方面减少了表面活性剂分子由于溶解而在水中均匀分布的程度从而降低了对体系熵降低的补偿，另一方面，由于具有两个或两个以上的疏水链，导致了Gemini表面活性剂的疏水部分和水的排斥作用更加剧烈，使得体系的能量成倍增加，因而Gemini表面活性剂与传统表面活性剂具有更好的表面活性（更易吸附于表面、更易聚集成胶束）。然而更重要的是Gemini表面活性剂的两条疏水链对周围水分子的排列影响更大，可以捕获更多的水分子，使得疏水链周围的“冰壳层”大幅度增厚，水分子的自由运动受到大幅度的限制，导致了体系的熵大幅度的降低。因此可以说，Gemini表面活性剂所具有的更好的表面活性主要是体系熵推动引起的。