可以。用人单位工伤赔偿属于劳动关系中的责任范畴，主要是为了保障职工的权益。而家属主张侵权是基于民事责任的范畴，主要是为了维护家属自身的权益。虽然用人单位已经承担了工伤赔偿，但如果家属认为用人单位的过错导致了工伤事故的发生，或者导致职工死亡，家属仍然可以主张侵权，要求用人单位承担相应的民事责任。