数字ORP水质在线传感器的主要监测原理是基于电化学法。电化学法是一种通过测量电解过程中的电流或电位变化来分析溶液中的化学物质的方法。在ORP传感器中，电化学原理被用来测量溶液的氧化还原性质。
ORP传感器内部通常包含两个电极：工作电极和参比电极。工作电极是直接与被测溶液接触并对其进行氧化的电极。参比电极则是一种用于比较的参照物，其电位是已知且稳定的。参比电极的电位可以作为工作电极的电位参考，从而帮助确定溶液的氧化还原性质。
在ORP传感器中，当工作电极与参比电极浸入溶液中时，它们之间会产生一定的电势差。这个电势差是由于两个电极上的化学反应引起的。通过测量这个电势差，我们可以得到溶液的氧化还原性质。
在ORP传感器中，工作电极上的主要反应是氧化被测物质。这个过程会产生电流，电流的大小与被测物质的氧化速率有关。参比电极上一般没有电流通过，它的作用是为工作电极提供一个稳定的电位参考。
参考电位是ORP传感器中的一个重要概念。它是一个用于比较的参照电位，帮助确定溶液的氧化还原性质。通常，参考电位是根据标准化的国际电化学体系来设定的。通过与参考电位进行比较，我们可以了解工作电极的电位状态，从而得知溶液的氧化还原性质。
在ORP传感器的测量过程中，温度和盐度可能会对测量结果产生影响。为了得到准确的结果，需要对这些因素进行补偿。温度补偿通常是通过在传感器中加入温度传感器来实现的，以对测量结果进行实时修正。盐度补偿则是通过算法或实验方法来确定盐度对ORP测量结果的影响，并在数据处理时进行修正。